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α-烯烃作为共聚单体主要是应用于聚烯烃的工业生产,其中丁烯-1、己烯-1、辛烯-1与乙烯共聚可以制备高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和聚烯烃弹性体(POE),丁烯-1还可与乙烯、丙烯共聚制备丙烯/乙烯/丁烯三元无规聚丙烯或者与丙烯共聚制备丁烯共聚聚丙烯。共聚单体是α-烯烃最重要的用途之一,约占α-烯烃消费量的40%以上。
α-烯烃全球消费情况:主要用于共聚单体(PE)、羰基醇、Ⅳ类基础油(PAO)
目前,世界上的HDPE和LLDPE产品主要是丁烯-1、己烯-1或辛烯-1的共聚物。与丁烯-1为共聚产品相比,己烯-1、辛烯-1为共聚单体生产的LLDPE在拉伸强度、冲击强度和撕裂强度等方面都有明显的提高。以薄膜产品为例,己烯-1、辛烯-1共聚产品的薄膜制品在拉伸强度、冲击强度、撕裂强度、耐穿刺性、耐环境应力开裂性等许多方面均优于用丁烯-1作为共聚单体生产的LLDPE树脂。图注:80%以上的α-烯烃采用乙烯齐聚法生产在近年来快速发展的茂金属聚乙烯中,更是摒弃了丁烯-1,只使用己烯-1和辛烯-1作为共聚单体,开发出单体含量更高、性能更优异的聚乙烯产品。图注:中石油千吨和万吨级己烯-1生产装置“十四·五”期间,国内正在积极突破辛烯-1的工业化开发。年8月30日,大庆石化公司建成国内首套吨级1-辛烯合成工业试验装置项目如期中交。工业试验成功后,将开发出具有自主知识产权的万吨级成套技术工艺包,填补国内1-辛烯生产技术空白。大庆石化建成国内首套吨级1-辛烯合成工业试验装置,工业试验成功后,将开发出具有自主知识产权的万吨级成套技术工艺包,填补国内1-辛烯生产技术空白。1-己烯车间主任王福生介绍,该项目建成后,生产能力分别为1-己烯吨/年、1-辛烯吨/年、癸烯吨/年。
辛烯等α-烯烃合成成套技术由石油化工研究院大庆中心自主研发。技术攻关期间,研发人员先后攻克分子限域高选择性1-辛烯催化剂结构创新、全流程生产新工艺开发以及高效传质专用工业反应器设计等技术难题,使中国石油1-辛烯生产技术在国内率先进入工业化示范阶段。一般来讲,α-烯烃/乙烯共聚物中,α-烯烃含量小于20%时是PE,大于20%时是POE。POE是由乙烯与己烯或辛烯经茂金属催化剂催化聚合制备的无规共聚物。共聚单体的引入降低了聚乙烯链段的有序性,使其结晶度下降,故而赋予POE良好的弹性和优异的透明性;而同时,POE分子中又保存了一定结晶的聚乙烯相,可以作为物理交联点承受载荷,使其具有优良的热塑性。POE既有橡胶的弹性,又有塑料的易加工性,且可回收利用,可以用来替代橡胶等弹性体,被广泛应用于管材、汽车、食品包装等领域。图注:POE工艺路线POE下游消费结构包括TPO终端、聚合物改性、电线电缆、光伏胶膜等,其中替代EPDM作为共混型TPO原料和聚合物改性是最主流的两大应用。目前国外汽车保险杠领域的共混改性已大部分采用POE弹性体,而国内仅有20%左右的保险杠材料采用POE弹性体。中国汽车制造、塑料制造的生产体量巨大,太阳能电池背板产量迅速增长,未来POE在中国有较大发展市场。“十四·五”期间,我们希望能看到国产辛烯-1等α-烯烃的突破式发展,突破瓶颈,继而带动整个聚乙烯产业新牌号的开发,这也是大力发展最有发展潜力的弹性体材料之一的POE的前提。 预览时标签不可点收录于话题#个上一篇下一篇